本发明涉及一种车用燃料添加剂组合物及其制备方法。所述添加剂组合物由甲醇、冰乙酸、乙二醇以酸性离子液体为催化剂经酯化、醚化反应制得,其中乙二醇∶冰乙酸∶甲醇的摩尔比=1∶1-3∶1.5-4.5,反应温度为65-140℃,反应时间为2-8小时。本发明还涉及由所述添加剂组合物制得的复合燃油产品,所述组合物经过分离切割出适合用作车用燃料添加剂的馏分,并经配制后分别与汽油、柴油混配,得到复合燃油产品。采用本发明方法制备车用燃料添加剂组合物时的原料转化率高,反应产物性能分布较好,通过本发明的车用燃料添加剂组合物制备的复合燃油性能与商品汽油、柴油性能一致,排放指标符合环保要求。
1.一种车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述组合物由甲醇、冰乙酸、乙二醇以硫酸或酸性离子液体为催化剂在常压下经酯化、醚化反应制得,其中乙二醇:冰乙酸:甲醇的摩尔比为1:1-3:1.5-4.5,反应温度为65-140℃,反应时间为2-8小时。
2.根据权利要求1所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述酸性离子液体催化剂选自吡啶磺酸、烷基吡啶磺酸、苯磺酸或烷基苯磺酸。
3.根据权利要求2所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述硫酸或酸性离子液体催化剂的加入量为甲醇、冰乙酸和乙二醇总用量的4-12质量%。
4.根据权利要求3所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述硫酸或酸性离子液体催化剂的加入量为甲醇、冰乙酸和乙二醇总用量的5-10质量%。
5.根据权利要求3所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述酸性离子液体催化剂选自苯磺酸、结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="315"/>的烷基苯磺酸、吡啶磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="314"/>的烷基吡啶磺酸,其中R为C
1-C
18的烷基。
6.根据权利要求3所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述酸性离子液体催化剂为苯磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="328"/>的烷基苯磺酸,其中R′为C
1-C
14的烷基。
7.根据权利要求6所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述R′为C
1-C
4的烷基。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的车用燃料添加剂组合物,其特征在于,所述乙二醇:冰乙酸:甲醇的摩尔比为1:1-2.5:1.5-4.0,反应温度为110-140℃,反应时间为4-7小时。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的车用燃料添加剂组合物用于制备复合燃油产品的用途,其特征在于,所述复合燃油产品通过下述步骤制得:根据沸程的不同对所述车用燃料添加剂组合物进行蒸馏分离,切割出温度范围分别为:初馏点~85℃、85℃~120℃和120℃~190℃的三馏分段产物,其中,将初馏点~85℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,作为所述适合用作汽油添加剂的馏分;将120℃~190℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,作为所述适合用作柴油添加剂的馏分;将85℃~120℃的馏分段产物进行脱水处理后作为反应原料回收;经配制后使所述馏分分别与汽、柴油混配,得到复合燃油产品。
10.根据权利要求9所述的用途,其特征在于,所述用作汽油添加剂的馏分中包括乙酸甲酯和1,2-二甲氧基乙烷,所述用作柴油添加剂的馏分中包括乙二醇甲醚、乙酸乙二醇酯和二乙酸乙二醇酯。
11.根据权利要求9所述的用途,其特征在于,以基于复合燃油产品的10-30质量%的比例,将所述用作汽油添加剂的馏分和用作柴油添加剂的馏分分别与汽、柴油混配,得到复合燃油产品。
12.根据权利要求11所述的用途,其特征在于,以基于复合燃油产品的10-20质量%的比例,将所述用作汽油添加剂的馏分和用作柴油添加剂的馏分分别与汽、柴油混配,得到复合燃油产品。
13.一种制备如权利要求1-8中任一项所述的车用燃料添加剂组合物的方法,其特征在于,所述方法包括:采用甲醇、冰乙酸、乙二醇为原料,其中乙二醇:冰乙酸:甲醇的摩尔比为1:1-3:1.5-4.5,以硫酸或酸性离子液体为催化剂在常压下进行酯化、醚化反应,反应温度为65-140℃,反应2-8小时,生成含有乙酸酯类、醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述乙二醇:冰乙酸:甲醇的摩尔比为1:1-2.5:1.5-4.0,所述反应温度为110-140℃,反应4-7小时。
15.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,所述酸性离子液体催化剂选自吡啶磺酸、烷基吡啶磺酸、苯磺酸或烷基苯磺酸。
16.根据权利要求13-15任一项所述的方法,其特征在于,所述硫酸或酸性离子液体催化剂的加入量为甲醇、冰乙酸和乙二醇总量的4-12质量%。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述硫酸或酸性离子液体催化剂的加入量为甲醇、冰乙酸和乙二醇总量的5-10质量%。
18.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述酸性离子液体催化剂选自苯磺酸、结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="314"/>的烷基苯磺酸、吡啶磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="314"/>的烷基吡啶磺酸,其中R为C
1-C
18的烷基。
19.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,所述酸性离子液体催化剂为苯磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="335"/>的烷基苯磺酸,其中R′为C
1-C
14的烷基。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述R′为C
1-C
4的烷基。
21.一种根据权利要求9-12中任一项所定义的复合燃油产品。
技术领域本发明涉及清洁含氧的车用燃料领域,尤其涉及一种以甲醇、冰乙酸和乙二醇为原料制得的适合用作车用燃料理想组分的添加剂组合物、该组合物的制备方法以及采用该组合物制得的复合燃油产品。
背景技术开发和寻找清洁环保、经济便宜的车用替代燃料、降低石油燃料对环境的污染一直是人们所关心的两大技术问题。国内外实践表明采用煤转化为甲醇,应用甲醇在添加剂的作用下制备甲醇汽油,可实现上述目的,并且在应用技术上已渐趋于完善。在我国,煤炭作为制备甲醇燃料的物质之一,储藏量非常丰富。因此,立足国内的煤炭资源,以甲醇为替代燃料,弥补石油供应量的不足是非常重要的措施。甲醇可以作为一种替代能源并大规模推广,一方面在于甲醇的可燃性,甲醇完全燃烧的结果是生成二氧化碳和水,因而其本身就是一种清洁燃料。另一方面,甲醇来源于煤化工,原料来源丰富,并且工业上制备甲醇的生产技术非常成熟,生产成本低,经济效益较好,采用甲醇作为车用燃料对环境污染小,并且一定程度上缓解原油的短缺。中国专利申请200810019798.9公开了一种制备甲醇汽油的方法,将甲醇、汽油和助溶剂适当处理混合成质量相当的纯汽油、能直接作为汽油车燃料的甲醇汽油,但使用这种质量较好的助溶剂,导致生产成本较高。当直接应用甲醇配制甲醇柴油时,由于甲醇性能作为柴油应用方面的缺陷,如闪点低、十六烷值低、与柴油互溶性差等,因而当利用物性原理和物理方法配制甲醇柴油时,甲醇柴油的稳定性、闪点、燃烧性能等都存在问题。中国专利申请200710020919.7中用于配制甲醇柴油添加剂的原料价格昂贵,导致甲醇柴油的成本较高,并且,这种甲醇柴油需使用以多碳醇为主(以体积计正丁醇的含量为25-30%)的添加剂,应用性能上还存在缺陷。由此可见,目前需要寻找一种新的适合用作车用燃料理想组分的添加剂组合物的制备方法,经过特定的分离净化工艺技术处理后切割成适合做汽、柴油的新组分,并按一定比例添加到汽油、柴油中,可以混配成相应的车用燃料。通过该添加剂组合物制得的复合燃油产品的各项理化质量指标和使用性能与商品汽油、柴油基本一致不仅能够降低车用燃料成本,减少对环境的污染,还能保证。
发明内容有鉴于此,本发明的目的之一在于提供一种适合用作车用燃料理想组分的车用燃料添加剂组合物,既能克服甲醇性能作为车用燃料应用方面的缺陷又能降低车用燃料成本。本发明的另一目的在于提供一种制备所述车用燃料添加剂组合物的方法。本发明的又一目的在于提供一种由所述的车用燃料添加剂组合物用于制备复合燃油产品的用途,即,从反应生成的混合产物中切割出适合用作车用燃料添加剂的馏分,按一定比例与汽、柴油混配成相应的复合燃油产品。通过本发明获得的复合燃油产品不仅性能与商品汽、柴油性能一致,而且排放指标符合环保要求。本发明的再一显然目的在于提供一种复合燃油产品,具体是复合汽油产品和复合柴油产品。按照本发明的目的之一,本发明提供了一种车用燃料添加剂组合物及其制备方法,所述方法不是以制备纯化合物为目的,而是以制备性能符合车用燃料理想组分的混合物为目的。本发明所提供的车用燃料添加剂组合物由甲醇、冰乙酸、乙二醇以酸性离子液体为催化剂在常压下经酯化、醚化反应制得,其中乙二醇∶冰乙酸∶甲醇的摩尔比为1∶1-3∶1.5-4.5,反应温度为65-140℃,反应时间为2-8小时。根据本发明所提供的车用燃料添加剂组合物的一个优选实施方式,其中,乙二醇∶冰乙酸∶甲醇的摩尔比为1∶1-3∶1.5-4.5,反应温度为65-140℃,反应时间为2-8小时。根据本发明所提供的车用燃料添加剂组合物的一个优选实施方式,其中,所述酸性离子液体催化剂选自硫酸、吡啶磺酸、烷基吡啶磺酸、苯磺酸或烷基苯磺酸。根据本发明所提供的车用燃料添加剂组合物的一个优选实施方式,其中,所述酸性离子液体催化剂的用量为甲醇、冰乙酸、乙二醇总用量的4-12质量%,优选为5-10质量%。根据本发明所提供的车用燃料添加剂组合物的一个优选实施方式,其中,所述酸性离子液体催化剂选自苯磺酸、结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="294"/>的苯磺酸、吡啶磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="293"/>的烷基吡啶磺酸,其中R为C
1-C
18的烷基。根据本发明所提供的车用燃料添加剂组合物的一个优选实施方式,其中,所述酸性离子液体催化剂为苯磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="315"/>的烷基苯磺酸,其中R′为C
1-C
14的烷基,优选C
1-C
4的烷基。所述苯磺酸或烷基苯磺酸可以按照常规的磺化反应来制备,即,以芳香烃和浓硫酸为原料,在40-60℃的反应温度下发生磺化反应,生成本发明所需的苯磺酸或烷基苯磺酸。在本发明中,所述苯磺酸或烷基苯磺酸优选通过如下步骤制得:在含有甲醇、冰乙酸、乙二醇的反应体系中预先加入芳香烃和浓硫酸,在40-60℃的反应温度下预先进行磺化反应,使生成的苯磺酸或烷基苯磺酸的量为反应体系中甲醇、冰乙酸、乙二醇总量的4-12质量%,优选为5-10质量%。在本发明所提供的方法中,乙二醇、冰乙酸和甲醇在酸性离子液体催化剂的作用下进行酯化、醚化反应,反应机理如下:(1)乙酸和甲醇发生酯化反应生成乙酸甲酯,反应式为:CH
3COOH+CH
3OH->CH
3COOCH
3+H
2O(2)乙二醇与甲醇发生分子间脱水生成1,2-二甲氧基乙烷,反应式为:HO-CH
2-CH
2-OH+2CH
3-OH->CH
3-O-CH
2-CH
2-O-CH
3+2H
2O(3)乙二醇与甲醇发生分子间脱水生成乙二醇甲醚,反应式为:HO-CH
2-CH
2-OH+H-CHO->CH
3-O-CH
2-CH
2-OH+H
2O(4)乙酸和乙二醇发生酯化反应生成乙酸乙二醇酯,反应式为:CH
3COOH+HO-CH
2-CH
2-OH->CH
3COOCH
2-CH
2-OH+H
2O(5)乙酸和乙二醇发生酯化反应生成二乙酸乙二醇酯,反应式为:2CH
3COOH+HO-CH
2-CH
2-OH->CH
3COOCH
2-CH
2-COOCH
3+2H
2O由此可见,采用本发明所提供的方法以乙二醇、冰乙酸和甲醇为原料获得的车用燃料添加剂组合物为含有乙酸甲酯、1,2-二甲氧基乙烷、乙二醇甲醚、乙酸乙二醇酯和二乙酸乙二醇酯的混合物,也就是说,根据本发明方法制得的车用燃料添加剂组合物中包括不同沸程、不同分子量的乙酸酯类和醇醚类物质,所述混合物中的组分均适合用作燃油组分。并且,采用本发明提供的方法,可以通过控制反应物原料的摩尔比、反应温度和反应时间,适当地改变反应工艺条件,使得甲醇过量,可以使得冰乙酸和乙二醇尽可能地反应完全,生成较多的目标产物,最终获得适合用作汽油组分和柴油组分的有效成分的分布较好、混配性能优良、收率相对较高的车用燃料添加剂组合物。在采用本发明方法制得的车用燃料添加剂组合物中,有些成分的物性适合用作汽油添加剂配制复合汽油,而有些成分的物性适合用作柴油添加剂配制复合柴油。根据本发明可选的实施方式,根据上述方法所制备的车用燃料添加剂组合物可进一步经过分离后,分别得到适合用作汽油添加剂的汽油添加剂组合物和适合用作柴油添加剂的柴油添加剂组合物。所述分离为常规的蒸馏分离。其中初馏点~85℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,即得到所述汽油添加剂组合物;120℃~190℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,即得到柴油添加剂组合物。而85℃~120℃的馏分段产物进行脱水处理后可作为反应原料回收。本发明的另一目的在于,提供制备所述车用燃料添加剂组合物的方法,所述方法包括:采用甲醇、冰乙酸、乙二醇为原料,以酸性离子液体为催化剂在常压下进行酯化、醚化反应,反应温度为65-140℃,优选为110-140℃,反应2-8小时,优选为4-7小时,生成含有乙酸酯类、醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,其中乙二醇∶冰乙酸∶甲醇的摩尔比为1∶1-3∶1.5-4.5,优选为1∶1-2.5∶1.5-4.0。根据本发明方法的一个优选实施方式,所述酸性离子液体催化剂选自硫酸、吡啶磺酸、烷基吡啶磺酸、苯磺酸或烷基苯磺酸。根据本发明方法的一个优选实施方式,所述酸性离子液体催化剂的加入量为甲醇、冰乙酸和乙二醇总量的4-12质量%,优选为5-10质量%。根据本发明方法的一个优选实施方式,所述酸性离子液体催化剂选自苯磺酸、结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="294"/>的烷基苯磺酸、吡啶磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="293"/>的烷基吡啶磺酸,其中R为C
1-C
18的烷基。根据本发明方法的一个优选实施方式,所述酸性离子液体催化剂为苯磺酸或结构式为
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ntent="drawing" img-format="tif" inline="yes" orientation="portrait" wi="315"/>的烷基苯磺酸,其中R′为C
1-C
14的烷基,优选为C
1-C
4的烷基。同样的,因为在采用本发明方法制得的车用燃料添加剂组合物中,有些成分的物性适合用作汽油添加剂配制汽油,而有些成分的物性只适合用作柴油添加剂配制柴油,因此根据本发明的方法的又一实施方式可选地还包括将所述车用燃料添加剂组合物经过分离后,切割出适合用作汽油添加剂和柴油添加剂的馏分的步骤。具体地所述分离步骤为:根据沸程的不同对所述车用燃料添加剂组合物进行蒸馏分离,切割出温度范围分别为:初馏点~85℃、85℃~120℃和120℃~190℃的三馏分段产物,其中,将初馏点~85℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,作为适合用作汽油添加剂的馏分;将120℃~190℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,作为适合用作柴油添加剂的馏分;将85℃~120℃的馏分段产物进行脱水处理后作为反应原料回收。由上述蒸馏分离步骤得到的适合用作汽油添加剂的馏分为汽油添加剂组合物,可直接以一定比例添加到汽油中;而适合用作柴油添加剂的馏分为柴油添加剂组合物,可直接以一定比例添加到柴油中。因此,本发明的又一目的在于,提供所述车用燃料添加剂组合物用于制备复合汽、柴油产品的用途,根据本发明方法制得的车用燃料添加剂组合物经过分离,切割出适合用作汽油添加剂和柴油添加剂的馏分,并经过配制后使所述馏分分别与汽、柴油混配,得到复合燃油产品,所述复合燃油产品可直接作为车用燃料使用,其物化性能不仅与商品汽、柴油性能一致,而且排放指标符合环保要求。在本发明中,可以采用常规手段对反应生成的混合物进行分离,优选采用蒸馏手段进行分离。根据本发明所述复合燃油产品的一个优选实施方式,根据沸程的不同对上述车用燃料添加剂组合物进行蒸馏分离,切割出温度范围分别为:初馏点~85℃、85℃~120℃和120℃~190℃的三馏分段产物,其中,将初馏点~85℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,作为适合用作汽油添加剂的馏分;将120℃~190℃的馏分段产物进行脱水除酸、精制处理后,作为适合用作柴油添加剂的馏分;将85℃~120℃的馏分段产物进行脱水处理后作为反应原料回收;然后将所述用作汽油添加剂的馏分和用作柴油添加剂的馏分分别与汽、柴油混配,进一步优选地,以基于复合燃油产品的10-30质量%、优选10-20质量%的比例,将所述用作汽油添加剂的馏分和用作柴油添加剂的馏分分别与汽、柴油混配,得到复合燃油产品。根据本发明所述复合燃油产品的一个优选实施方式,所述用作汽油添加剂的馏分中包括乙酸甲酯和1,2-二甲氧基乙烷;所述用作柴油添加剂的馏分中包括乙二醇甲醚、乙酸乙二醇酯和二乙酸乙二醇酯。根据本发明所述复合燃油产品的另一个优选实施方式,所述用作汽油添加剂的馏分的收率为40-55%;所述用作柴油添加剂的馏分的收率为25-30%。因此,本发明的再一目的在于提供一种复合燃油产品,特别是复合汽油产品和复合柴油产品。所述复合汽油产品含有基于该复合汽油产品的总质量的10-30质量%、优选10-20质量%根据上述方法制备的汽油添加剂馏分(组合物)。所述复合柴油产品含有基于该复合柴油产品的总质量的10-30质量%、优选10-20质量%根据上述方法制备的所述柴油添加剂馏分(组合物)。在本发明所提供的制备方法中,采用酸性离子液体作为酯化和醚化反应催化剂,催化活性高,并且充分利用酯化、醚化反应原理和特性,设计出制备车用燃料添加剂组合物的最佳反应工艺条件,使作为车用燃料添加剂组分不利的化合物(例如乙酸、乙二醇)完全反应,从而提高了作为车用燃料添加剂组分有利的乙酸酯类和醇醚类物质的收率。与现有技术相比,本发明的优点和有益效果如下:(1)用于制备本发明的车用燃料添加剂组合物的甲醇、冰乙酸和乙二醇来自于煤化工,来源丰富,制备工艺成熟,原料成本低,制得的车用燃料添加剂组合物经过分离和配制后与汽、柴油混配得到复合汽、柴油产品,既能克服甲醇性能作为汽、柴油应用方面的缺陷又能降低车用燃料成本。(2)本发明方法利用有机物酯化、醚化反应原理和特性,不是以制备纯有机化合物为目的,而是以设计出适合用作车用燃料理想组分的车用燃料添加剂组合物及其制备过程中的最佳反应工艺条件为目标,采用本发明所提供的制备方法,反应条件较温和,反应过程简单、操作方便,并且本发明采用酸性离子液体作为催化剂,催化活性高,原料转化率高,使作为车用燃料添加剂组合物中的理想组分的乙酸酯类和醇醚类物质的总收率较高(因不利组分(例如乙酸、乙二醇)尽可能完全转化),使得适合用作车用燃料理想组分的目标反应产物的分布较好。(3)通过本发明方法制得包含沸程和分子量均不同的燃油理想组分-乙酸酯类、醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将所述组合物经过分离后,按照沸程切割出低沸点的适合用作汽油添加剂的馏分和高沸点的适合用作柴油添加剂的馏分,所述两种馏分均属清洁含氧的化合物燃料,与汽、柴油有良好的互溶稳定性,将其加入车用燃料中使用,完全互溶到汽、柴油中,成为汽、柴油中新的理想组分,达到稳定、增效的作用,得到的复合燃油产品可直接作为车用燃料使用,其性能与商用汽、柴油性能一致,不但可以替代石油原料,降低生产成本,而且使尾气排放的污染物含量降低,排放指标符合环保要求。
具体实施方式下面通过具体的实施例进一步描述本发明的发明内容,但下述实施例仅用于解释本发明,而不是用来限定本发明的范围。车用燃料添加剂组合物的制备实施例实施例1:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入45克乙二醇、120克冰乙酸,60克甲醇,20克甲基苯磺酸,反应温度控制在125℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为55质量%,用作柴油添加剂的馏分的收率为30%。实施例2:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入50克乙二醇、120克冰乙酸,60克甲醇,20克甲基苯磺酸,反应温度控制在130℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为50%,用作柴油添加剂的馏分的收率为30%。实施例3:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入55克乙二醇、120克冰乙酸,70克甲醇,20克甲基苯磺酸,反应温度控制在140℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为54%,用作柴油添加剂的馏分的收率为25%。实施例4:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入65克乙二醇、125克冰乙酸,70克甲醇,20克甲基苯磺酸,反应温度控制在130℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为50%,用作柴油添加剂的馏分的收率为29%。实施例5:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入60克乙二醇、130克冰乙酸,70克甲醇,20克甲基苯磺酸,反应温度控制在140℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为53%,用作柴油添加剂的馏分的收率为28%。实施例6:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入70克乙二醇、130克冰乙酸,80克甲醇,20克甲基苯磺酸,反应温度控制在135℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为52%,用作柴油添加剂的馏分的收率为28%。实施例7:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入60克乙二醇、120克冰乙酸,65克甲醇,15克异丙基苯磺酸,反应温度控制在130℃,反应6小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为51%,用作柴油添加剂的馏分的收率为29%。实施例8:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入50克乙二醇、120克冰乙酸,60克甲醇,15克异丙基苯磺酸,反应温度控制在130℃,反应6小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为52%,用作柴油添加剂的馏分的收率为30%。实施例9:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入55克乙二醇、125克冰乙酸,65克甲醇,15克正丁基苯磺酸,反应温度控制在135℃,反应7小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为53%,用作柴油添加剂的馏分的收率为29%。实施例10:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入50克乙二醇、125克冰乙酸,65克甲醇,15克正丁基苯磺酸,反应温度控制在110℃,反应4小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,将得到的组合物切割分离,其中用作汽油添加剂的馏分的收率为55%,用作柴油添加剂的馏分的收率为26%。实施例11:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入乙二醇60克,冰乙酸125克,甲醇80克,15克正丁基苯磺酸,反应温度控制在80℃,反应8小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,对得到的组合物进行蒸馏分离,其中,在初馏点至85℃的温度范围内馏出的混合物经过脱水除酸处理后,作为适合用作汽油添加剂的馏分,收率为52%;在120℃至190℃的温度范围内馏出的混合物经过脱水除酸处理后,作为适合用作柴油添加剂的馏分,收率为28%。另外,将85℃至120℃的馏程范围内馏出的混合物(主要含有水和乙酸)经过脱水处理后作为反应原料回收利用。实施例12:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入乙二醇62克,冰乙酸100克,甲醇100克,20克正丁基苯磺酸,反应温度控制在100℃,反应6小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,对得到的组合物进行蒸馏分离,其中,在初馏点至80℃的温度范围内馏出的混合物经过脱水除酸处理后,作为适合用作汽油添加剂的馏分,收率为55%;在120℃至190℃的温度范围内馏出的混合物经过脱水除酸处理后,作为适合用作柴油添加剂的馏分,收率为30%。另外,将80℃至120℃的温度范围内馏出的混合物(主要含有水和乙酸)经过脱水处理后作为反应原料回收利用。实施例13:在带有测温、搅拌和回流脱水装置的三口烧瓶中加入乙二醇62克,冰乙酸90克,甲醇55克,20克正丁基苯磺酸,反应温度控制在140℃,反应5小时后,获得含有乙酸酯类和醇醚类物质的车用燃料添加剂组合物,对得到的组合物进行蒸馏分离,其中,在初馏点至85℃的温度范围内馏出的混合物经过脱水除酸处理后,作为适合用作汽油添加剂的馏分,收率为50%;在120℃至190℃的温度范围内馏出的混合物经过脱水除酸处理后,作为适合用作柴油添加剂的馏分,收率为29%。另外,将85℃至120℃的馏程范围内馏出的混合物(主要含有水和乙酸)经过脱水处理后作为反应原料回收利用。复合燃油产品的制备实施例1-10各自取2质量份的由实施例1-10制得的用作汽油添加剂的馏分于烧瓶中,在每个烧瓶中加入8质量份商品汽油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合汽油1-10,经实际使用性能检测,复合汽油1-10的耐水性较好,物化性能与原商品汽油基本一致,且排放指标符合环保要求。各自取2质量份的由实施例1-10制得的用作柴油添加剂的馏分于烧瓶中,在每个烧瓶中加入8质量份商品柴油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合柴油1-10,经实际使用性能检测,复合柴油1-10的闪点、凝点与原商品柴油基本一致,且排放指标符合环保要求。复合燃油产品的制备实施例11取1.5质量份由实施例11制得的经过脱水脱酸处理后的用作汽油添加剂的馏分,将其置于烧瓶中,在烧瓶中加入8.5质量份93号汽油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合汽油11。经检测,复合汽油11的耐水性较好,理化性能与原商品汽油基本一致,排放指标满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。另取2质量份的由实施例11制得的经过脱水脱酸处理后的用作柴油添加剂的馏分,将其置于烧瓶中,在烧瓶中加入8质量份0号柴油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合柴油11,经实际使用性能检测,复合柴油11的理化性能与原商品柴油基本一致,排放指标满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。复合燃油产品的制备实施例12取1质量份由实施例12制得的经过脱水脱酸处理后的用作汽油添加剂的馏分,将其置于烧瓶中,在烧瓶中加入9质量份93号汽油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合汽油12,经实际使用性能检测,复合汽油12的耐水性较好,理化性能与原商品汽油基本一致,排放指标国家第III阶段机动车污染物的排放要求。另取2.5质量份的由实施例12制得的经过脱水脱酸处理后的用作柴油添加剂的馏分,将其置于烧瓶中,在烧瓶中加入7.5质量份0号柴油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合柴油12。经检测,复合柴油12的理化性能与原商品柴油基本一致,,排放指标满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。复合燃油产品的制备实施例13取1.5质量份由实施例13制得的经过脱水脱酸处理后的用作汽油添加剂的馏分,将其置于烧瓶中,在烧瓶中加入8.5质量份93号汽油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合汽油13,经实际使用性能检测,复合汽油13的耐水性较好,理化性能与原商品汽油基本一致,排放指标满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。另取3质量份的由实施例13制得的经过脱水脱酸处理后的用作柴油添加剂的馏分,将其置于烧瓶中,在烧瓶中加入7质量份0号柴油,充分摇晃烧瓶使其混合均匀,结果形成透明稳定的复合柴油13。经检测,复合柴油13的理化性能与原商品柴油基本一致,排放指标满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。上述实施例中所采用的商品汽油、商品柴油分别为购自中石油山西分公司的93号汽油和0号柴油。用于上述实施例的93号汽油和0号柴油分别满足国III车用汽油质量指标和国III车用柴油质量指标,其理化性能参数分别列于表1和表2中,通过上述实施例制得的复合柴油1-13和复合汽油1-13的理化性能参数分别列于表1和表2中。复合燃油产品的油耗以及动力性道路行车测试测试方法:先将试验车辆油箱中的余油抽干净,并清洁油箱、油滤,然后加满复合汽油,行驶一定里程数(100公里以上),并测试动力性、加速性、高速行驶的稳定性,测试结束后再将油箱计量补满,即所补数量就是测试行驶里程的实际耗油量,计算公式为:百公里耗油量=(实际耗油量/实际行驶里程数)×100试验车型:汽油版捷达和柴油版捷达试验油品:复合汽油1-13以及复合柴油1-13试验结果:复合汽油1-13经汽油版捷达的道路行车试验,发动机怠速、动力性、加速性、高速运行的稳定性等性能良好,没有明显差异。并且,如表4所示,复合汽油1-13的油耗与93号汽油的油耗基本相同,完全可以代替商品汽油使用。另外,如表2所示,复合汽油1-13符合国III车用汽油标准,其尾气排放污染物完全满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。此外,复合柴油1-13经柴油版捷达的道路行车试验,发动机怠速、动力性、加速性、高速运行的稳定性等性能良好,没有明显差异。并且,如表3所示,复合柴油1-13的油耗与0号柴油的油耗基本相同,完全可以代替商品柴油使用。另外,如表1所示,复合柴油1-13符合国III车用柴油标准,其尾气排放污染物满足国家第III阶段机动车污染物的排放要求。由此可见,采用本发明所提供的制备车用燃料添加剂组合物的方法,反应条件较温和,反应过程简单、操作方便,只需要采取适当的分离手段,就可以将反应生成的混合物切割成适合用作汽油添加剂的馏分和适合用作柴油添加剂的馏分,前者可用作汽油的理想组分,经净化处理后与商品汽油互溶为清亮的液体,具有优良的抗低温相分离和耐水性,可任意添加到商品汽油中配制复合汽油,获得的复合汽油的理化性能和使用性能与商品汽油基本一致;后者可用作柴油的理想组分,经净化处理后与商品柴油具有良好的互溶性,获得的复合柴油的理化性能和使用性能与商品柴油基本一致。因此,采用本发明所述的车用燃料添加剂组合物复配得到的复合燃油,其理化性能和使用性能与商品燃油相同,且排放指标符合环保要求,但复合燃油产品的生产成本显著降低,利润空间大,经济效益好。
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